1、TPEE原料
TPEE中的硬段一般選擇高硬度結晶性PBT,軟段則選擇非結晶性Tg的聚醚(如乙二醇醚PEG、聚丙二醇醚PPG、聚丁二醇醚PTMG等)或聚酯(如聚丙交酯PLLA、聚乙交酯PGA、聚己內酯PCL等脂肪族聚酯)。不同聚醚軟鏈段與PBT的相容性次序為:PEG>PTMG>PTMG-PPG>PPG。PBT和PTMG或PEG反應,可以合成在1.3-1.8以上的PTMG-PBT和PEG-PBT多嵌段共聚物。PTMG-PBT共聚物較PEG-PBT共聚酯的強度和耐水穩(wěn)定性高得多,而PEG-PBT共聚酯在油中的溶脹性比PTMG-PBT共聚物小得多,兩種共聚物各有自己的優(yōu)點,可用于不同領域。制備PTMG-PBT或PEG-PBT共聚酯主要以對苯二甲酸二甲酯(DMT),丁二醇(BG)和PTMG或PEG為原種。
2、TPEE合成過程
DMT、BG和PTMG在催化劑存在下,經(jīng)酯交換、縮聚制得普通TPEE。合成TPEE過程中第一步酯交換反應的影響因素主要是原料摩爾比、酯交換反應溫度、催化劑種類及用量,其次是反應時間序、分溜柱頂溫和有無氮氣保護。實驗證明,酯交換反應最條件為:BG與DMT摩爾比為1.7:1.0~2.0;1.0,催化劑為鈦酸四丁酯,助催化劑為醋酸鎂,催化劑用量0.16g(以100gTPFE計),原料在150℃溶解后加入催化劑,酯交換反應溫度為190-200℃,分餾柱頂溫為65-70℃,在氮氣的保護下進行酯交換反應,酯交換反應時間為30-50min。酯交換反應結束后,將溫度升至240-250℃,壓力逐漸降至100Pa以下進行縮聚反應,當攪拌功率到達規(guī)定值時,反應結束。
實際生產(chǎn)中,可根據(jù)TPEE的用途來選擇不同的配比,自由設計嵌段找聚物的軟硬鏈段比例。軟、硬鏈段的種類、長度和含量對TPEE的性能均有影響。
3、結構特征
由DMT、BG、PTMG通過酯交換反應得到的是長鏈的無規(guī)嵌段共聚物。這種共聚物顯示出連續(xù)的兩相締合結構,PBT結晶相起到物理交聯(lián)作用,受熱可逆,軟段賦予聚合物以彈性。改變兩相的相對比例,可以調整聚合物的硬度、模量、熔點、耐化學性和氣密性。用電子顯微鏡觀察,可發(fā)現(xiàn)TPEE在低于結晶熔點時,具有相分離結構。連續(xù)相由軟段以及鏈長度不夠或纏結而不能結晶的其它聚酯嵌段構成。結晶相彼此相連。
4、產(chǎn)品應用
熱塑性聚酯彈性體(TPEE)的優(yōu)異性能使其適用于對機械強度和耐用性要求較高的柔韌性部件,主要應用到下列行業(yè)中:
■ 汽車:CVJ防塵罩、轉向器護套、減震器護套、防塵罩、牽引聯(lián)結罩、遠距波紋管、發(fā)動機進氣風管、安全氣囊蓋板、汽車衛(wèi)星天線線扣、后衣箱鎖總成、門鎖總成、門把手密封環(huán)、減震板、消音齒輪、管塞、堵塞、球頭、窗玻璃減震座、減震底盤、底盤耐石擊涂層等。
■ 電器:電焊把電纜護套、電器彈性按鍵、無繩電話天線罩、電線電纜、儀器設備。
■ 工業(yè)制造:密封件、傳送帶、電梯滑道、高壓墊圈、收錄機消音齒輪、石英鐘消音齒輪、卷煙機彈簧片。
■ 其他消費品:電動工具、體育用品、生活用品、塑料合金(共混和粘接PC\PVC\ABS\PBT\PET等極性塑料)。